- Код статьи
- 10.31857/S0023476122600525-1
- DOI
- 10.31857/S0023476122600525
- Тип публикации
- Статус публикации
- Опубликовано
- Авторы
- Том/ Выпуск
- Том 68 / Номер выпуска 4
- Страницы
- 566-574
- Аннотация
- Проведен кристаллографический анализ структур – моноклинной Nа8[{Re4(PO)4}(CN)12]⋅18H2O⋅ ⋅CH3OH (I) и ромбической [(C6H5)4P]4 [Ta6I12(CN6)] (II), в которых кластеры тяжелых атомов значительно разрежены в пространстве так, что порядок их взаимного расположения нельзя объяснить только химическим взаимодействием. В структуре I кристаллографические плоскости с высокой атомной плотностью (“скелетные” плоскости) находятся в областях с dhkl = 10–5.5 Å и dhkl < 3 Å. В первой области фактически выделены плоскости, в которых сконцентрированы атомные группировки [Re4(PO)4], играющие роль единых массивных объектов, вторая – область, где упорядочение реализовано на уровне отдельных атомов. Кристаллографический анализ показал, что основу структуры определяют позиции тяжелых катионов Re. Поразительно, что в этой структуре в элементарной ячейке находятся 1152 подъячейки и только 32 атома Re, т.е. только 1/144 часть обеспечивает основу стабильности структуры. В структуре II также отсутствуют “скелетные” плоскости в интервале dhkl от ∼7 до ∼4 Å, и плоскости в области больших dhkl характеризуют упорядочение кластеров, а в области малых dhkl – упорядочение отдельных атомов. Геометрия и локальная симметрия кластерной группировки – Та6-октаэдра – диктуют основу трансляционной симметрии, единую подрешетку узлов, большая часть которых оказывается без этих атомов. Рассмотренные структуры демонстрируют ведущую роль тяжелых атомов в образовании трансляционной симметрии – принципиального отличия кристаллического состояния от других конденсированных состояний. Образующаяся структура сохраняет частично локальную симметрию зародышей (темплатов) атомных групп, связанных прочными химическими взаимодействиями, в том числе тяжелых атомов с легкими. Процесс образования из хаотически ориентированных и случайно расположенных темплатов кристаллической структуры – когерентная сборка – реализуется по законам динамики упругих сред, где важны не столько химические характеристики атомов, сколько их массы.
- Ключевые слова
- Дата публикации
- 14.09.2025
- Год выхода
- 2025
- Всего подписок
- 0
- Всего просмотров
- 10
Библиография
- 1. O'Keeffe M., Hyde B.G. // Phylosoph. Trans. Royal Soc. L., Mathemat. Phys. Sci. 1980. V. 295. P. 553.
- 2. Delgado-Friedrichs O., O’Keeffe M. // Acta Cryst. A. 2003.V. 59. P. 351.
- 3. Eon J.-G. // Acta Cryst. A. 2011. V. 67. P. 68.
- 4. Yaghi O.M., O’Keeffe M., Ockwig N.W. et al. // Nature. 2003. V. 423. P. 705.
- 5. Ockwig N.W., Delgado-Friedrichs O., O’Keeffe M. // Accts. Chem. Res. 2005. V. 38. P. 176.
- 6. Yaghi O.M., O’Keeffe M., Kanatzidis M. // J. Solid State Chem. 2000. V. 152. P. 1.
- 7. O'Keeffe M., Hyde B.G. // Phylosoph. Trans. Royal Soc. L. Mathemat. Phys. Sci. 1980. V. 295. P. 553.
- 8. Delgado-Friedrichs O., Foster M.D., O’Keeffe M. et al. // Solid State Chem. 2005. V. 178. P. 2533.
- 9. Пирсон У. Кристаллохимия и физика металлов и сплавов. М.: Мир, 1977. 472 с.
- 10. Крипякевич П.И. Структурные типы интерметаллических соединений. М.: Наука, 1977. 288 с.
- 11. Смирнова Н.Л. О некоторых фундаментальных элементах в частях кристаллического пространства. Кристаллохимия минералов. Л.: Наука, 1981. 109 с.
- 12. Близнюк Н.А., Борисов С.В. // Журн. структур. xимии. 1992. Т. 33. С. 145.
- 13. Ferraris G., Makovicky E., Merlino S. Crystallography of Modular Materials. Oxford University Press, 2004. 400 p.
- 14. Moëlo Y., Makovicky E., Mozgova N.N. et al. // Eur. J. Mineral. 2008. V. 20. P. 7.
- 15. Borisov S.V., Magarill S.A., Pervukhina N.V. // Russ. Chem. Rev. 2015. V. 84. № 4. P. 393.
- 16. Борисов С.В. // Журн. структур. химии. 1992. Т. 33. № 6. С. 123.
- 17. Борисов С.В., Магарилл С.А., Первухинa Н.В. Алгоритмы и практика кристаллографического анализа атомных структур. Новосибирск: Изд-во СО РАН, 2012. 111 с.
- 18. Evans N.T. // Perspectives Struct. Chem. 1971. V. 4. P. 1.
- 19. Борисов С.В., Клевцова Р.Ф., Магарилл С.А. и др. // Журн. структур. химии. 2002. Т. 43. № 4. С. 664.
- 20. Борисов С.В., Магарилл С.А., Первухина Н.В. // Журнал структур. химии. 2014. Т. 55. № 3. С. 500.
- 21. Nyman M. // Dalton Trans. 2011. V. 40. P. 8049.
- 22. Борисов С.В., Магарилл С.А., Первухина Н.В. // Кристаллография. 2011. Т. 56. № 6. С. 1001.
- 23. Пронин А.С., Брылев K.A., Штребеле M. и др. // Журн. структур. химии. 2021. Т. 62. № 7. С. 1157.
- 24. Brandenburg K. DIAMOND. 2012. Crystal Impact GbR, Bonn, Germany.
- 25. Борисов С.В., Магарилл С.А., Первухина Н.В. // Журн. структур. химии. 2019. Т. 60. № 8. С. 1243.
- 26. Громилов С.А., Быкова E.A., Борисов С.В. // Кристаллография. 2011. Т. 56. № 6. С. 1013.
- 27. Shamshurin M.V., Mikhaylov M.A., Sukhikh T. et al. // Inorg. Chem. 2019. V. 58. P. 9028.
