STRUCTURAL COMPLEXITY OF MOLECULAR, CHAIN, AND LAYERED CRYSTAL STRUCTURES OF NATURAL AND SYNTHETIC ARSENIC SULFIDES

Issue number 2 from 01.02.2023

Разработана схема лестничного расчета структурной сложности гетеродесмических кристаллических структур при трактовке кристалла как системы контактирующих молекул, цепочек и слоев. На последней ступени лестничного расчета структурная сложность основного мотива складывается со сложностью контактов вне основного мотива в соответствии с правилом сильной аддитивности. Продемонстрировано использование схемы и получены результаты расчета для кристаллических структур природных и синтетических сульфидов мышьяка. Координация молекул и цепочек, необходимая для расчета сложности контактов вне основного мотива, установлена методом полиэдров Вороного–Дирихле.

61 0

STRUCTURAL CLASSES WITH A SOLE BEARING CONTACT OF CHAINED STRUCTURAL UNITS

Issue number 4 from 01.04.2023

Выведены структурные классы кристаллических структур, состоящих из параллельных друг другу цепочечных структурных единиц (полимеров) и построенных за счет единственного опорного контакта между полимерными цепочками. Всего найдено 43 структурных класса. Сети опорных контактов в них относятся к топологическим типам sql, hxl, hcb, kgm, kgd, 2,4L2 и к иным типам сетей с двухкоординированными вершинами. Приводятся примеры кристаллических структур неорганических и органических полимеров.

60 0

Crystal chemistry of silver borates with salt-inclusion structures

Issue number 2 from 01.02.2025

Представлен обзор работ в области структурных исследований боратов серебра со структурой солевого включения. Приведены сведения о первых галогенсодержащих боратах серебра, дана структурная и физико-химическая характеризация семейств Ag₄B₄O₇X₂ (X = Br, I), Ag₃B₆O₁₀X (X = = Br, I, NO₃), Ag₄B₇O₁₂X (X = Cl, Br, I), а также Ag₄(B₃O₆)(NO₃) и Ag₃B₄O₆(OH)₂(NO₃). Кристаллические структуры этих соединений каркасные, слоистые или образованы изолированными борокислородными группами. Практически во всех случаях атомы серебра демонстрируют резкий ангармонизм тепловых смещений, который был исследован методом рентгеноструктурного анализа, в том числе в широком температурном интервале. Обсуждаются причины низкой стабильности хлорсодержащих боратов серебра, а также связь ангармонизма тепловых смещений с другими свойствами, в том числе с высокой ионной проводимостью Ag₃B₆O₁₀I.

23 0

New cobalt and nickel sulfates templated with N,Nʹ-dimethyletethylenediammonium cation: synthesis, crystal structures and topological features

Issue number 3 from 01.03.2025

Методом изотермического испарения получены кристаллы новых двойных сульфатов (dmedaH₂)[Co(H₂O)₆](SO₄)₂ (1) и (dmedaH₂)[Ni(H₂O)₄(SO₄)₂] (2), а также (dmedaH₂)₂(SO₄)₂·3H₂O (3), где dmeda – N,Nʹ-диметилэтилендиамин. Соединения кристаллизуются в триклинной сингонии (пр. гр. Р), соединение 3 характеризуется ромбической сингонией (пр. гр. P2₁2₁2₁). Структура 1 содержит изолированные октаэдрические катионы [Co(H₂O)₆]²⁺ и тетраэдры SO₄^2–, в структуре 2 присутствуют комплексные анионы транс-[Ni(H₂O)₄(SO₄)₂]^2–. Структуры 1 и 2 сопоставлены со структурами двойных сульфатов кобальта и никеля с этилендиаммонием, в которых наблюдается обратная картина. Образование как аква-, так и аквасульфатных комплексов характерно для катионов переходных 3d-металлов. В случае двойных сульфатов переходных металлов с неорганическими катионами гидратное число в большей степени зависит от температуры синтеза и ионного радиуса одновалентного металла, в случае двойных сульфатов с органическими катионами картина более сложная. Кристаллическую структуру соединения 3 также можно рассматривать как псевдослоистую, катионный слой образован только органической составляющей, в анионный входят и молекулы воды. В анионном слое имеются полости, объем которых позволяет предположить, что при определенных условиях они могут быть заняты молекулами воды, что соответствовало бы составу (dmedaH₂)(SO₄)·2H₂O. Топологический анализ полученных соединений показал, что металлокомплексы с этилендиаммонием демонcтрируют относительно большую структурную сложность H-связей при меньшей сложности структурных единиц по сравнению с N,N-диметилэтилендиаммонием.

20 0

Synthesis, crystal structure and spectroscopic study of lead monochloroacetate, Pb(ClCH<sub>2</sub>COO)<sub>2</sub>

Issue number 3 from 01.03.2025

Кристаллы монохлорацетата свинца Pb(ClCH₂COO)₂ получены в реакции карбоната свинца и водного раствора хлоруксусной кислоты. Соединение кристаллизуется в моноклинной сингонии (пр. гр. P2₁/c) с параметрами элементарной ячейки: a = 10.8346(6), b = 7.7239(4), c = 10.1484(5) Å, β = 106.542(5)°. Подобно другим средне- и длинноцепочечным карбоксилатам свинца кристаллическая структура монохлорацетата свинца слоистая. Атомы свинца располагаются в искаженных семивершинниках PbO₇, которые обобщают ребра и образуют слои. Обсуждаются особенности кристаллических структур свинцовых солей карбоновых кислот с неразветвленными углеводородными радикалами. В частности, соли н-алкилкарбоксилатов свинца(II) с общей формулой Pb(C_nH_2n+1COO)₂, несмотря на принадлежность к разным сингониям и пространственным группам (моноклинная P2₁/m для n = 2 и 3, триклинная P для n = 4–9 и моноклинная P2₁/c для Pb(ClCH₂COO)₂), характеризуются одинаковым расположением молекул, поэтому их можно считать структурно родственными.

15 0