Статьи автора

Кристаллохимия боратов серебра со структурой солевого включения

Номер выпуска 2 от 01.02.2025

Представлен обзор работ в области структурных исследований боратов серебра со структурой солевого включения. Приведены сведения о первых галогенсодержащих боратах серебра, дана структурная и физико-химическая характеризация семейств Ag₄B₄O₇X₂ (X = Br, I), Ag₃B₆O₁₀X (X = = Br, I, NO₃), Ag₄B₇O₁₂X (X = Cl, Br, I), а также Ag₄(B₃O₆)(NO₃) и Ag₃B₄O₆(OH)₂(NO₃). Кристаллические структуры этих соединений каркасные, слоистые или образованы изолированными борокислородными группами. Практически во всех случаях атомы серебра демонстрируют резкий ангармонизм тепловых смещений, который был исследован методом рентгеноструктурного анализа, в том числе в широком температурном интервале. Обсуждаются причины низкой стабильности хлорсодержащих боратов серебра, а также связь ангармонизма тепловых смещений с другими свойствами, в том числе с высокой ионной проводимостью Ag₃B₆O₁₀I.

21 0

Термическая эволюция и особенности кристаллического строения сульфатов Cs₂SO₄ и Cs₂Ca₃(SO₄)₄

Номер выпуска 3 от 01.03.2025

Впервые изучено термическое расширение двух модификаций α- и β-Cs₂SO₄, а также соединения Cs₂Ca₃(SO₄)₄ методом порошковой терморентгенографии в температурных интервалах 25–960 и 25–540°С соответственно. Модификация β-Cs₂SO₄ переходит в высокотемпературную модификацию α-Cs₂(SO₄) через двухфазную область в интервале 600–750°С. Термическое расширение всех изученных фаз сильно анизотропно: α_a = 37.3(10), α_b = 36.2(4), α_c = 12(5), α_V = 85.1(5) при 30°С для β-Cs₂SO₄; α_a = 55(5), α_c = 115(9), α_V = 224(12) × 10^–6 °С^–1 при 750°С для α-Cs₂SO₄. Коэффициенты термического расширения для Cs₂Ca₃(SO₄)₄ составляют: α₁₁ = 18.8(5), α_b = 18.2(5), α₃₃ = –7.5(2), α_β = –10.6(2), α_V = 29.6(9) × 10^–6 °С^–1 при 25°С. Показана преемственность полиморфного превращения Cs₂SO₄, заключающаяся в том, что с повышением температуры в обеих модификациях гофрированные колонны, или стержни, вытянутые вдоль оси c, состоят из микроблоков Cs(SO₄)₆ и распрямляются за счет вращения тетраэдров SO₄. Трактовка анизотропии термического расширения Cs₂Ca₃(SO₄)₄ основана на механизме покачивающихся полиэдров, выявлена шарнирная деформация на уровне микроблоков Ca(SO₄)₆, приводящая к большому отрицательному термическому расширению в направлении α₃₃.

17 0