Статьи автора

Синтез и кристаллические структуры (C₄H₁₂N₂)[Mn(HSeO₃)₂Cl₂] и [(C₄N₁₂N₂)Br]₂[Mn(HSeO₃)₂Br₂] – новых представителей модулярного семейства “слоистых гидроселенитов”

Номер выпуска 3 от 01.03.2025

Монокристаллы двух новых сложных гидроселенитов с органическими катионами – (C₄H₁₂N₂)[Mn(HSeO₃)₂Cl₂] (1) и [(C₄N₁₂N₂)Br]₂[Mn(HSeO₃)₂Br₂] (2) – выделены из продуктов реакции пиперазина, селенистой кислоты и галогенида марганца в водной среде. Кристаллические структуры 1 и 2 определены методом монокристального рентгеноструктурного анализа и характеризуются моноклинной сингонией (1: P2₁/c, a = 9.7557(7), b = 7.3930(5), c = 9.7660(6) Å, β = 116.839(7)°; 2: P2₁/c, a = 14.4093(3), b = 7.3822(1), c = 10.3051(3) Å, β = 101.553(2)°). Кристаллические структуры обоих соединений состоят из чередующихся слоев состава [Mn(HSeO₃)₂X₂]^2– (X = Cl, Br) и слоев, образованных катионами пиперазиния. Соединение 1 является структурным аналогом описанного ранее соединения (C₄H₁₂N₂)[Cd(HSeO₃)₂Cl₂]. Кристаллическая структура соединения 2 относится к новому структурному типу, характеризуется модулярным строением и содержит слои, включающие в себя как катионы пиперазиния, так и анионы брома.

8 0

Новые сульфаты кобальта и никеля, темплатированные катионом N,Nʹ-диметилэтилендиаммония: синтез, кристаллические структуры и топологические особенности

Номер выпуска 3 от 01.03.2025

Методом изотермического испарения получены кристаллы новых двойных сульфатов (dmedaH₂)[Co(H₂O)₆](SO₄)₂ (1) и (dmedaH₂)[Ni(H₂O)₄(SO₄)₂] (2), а также (dmedaH₂)₂(SO₄)₂·3H₂O (3), где dmeda – N,Nʹ-диметилэтилендиамин. Соединения кристаллизуются в триклинной сингонии (пр. гр. Р), соединение 3 характеризуется ромбической сингонией (пр. гр. P2₁2₁2₁). Структура 1 содержит изолированные октаэдрические катионы [Co(H₂O)₆]²⁺ и тетраэдры SO₄ ^2–, в структуре 2 присутствуют комплексные анионы транс-[Ni(H₂O)₄(SO₄)₂]^2–. Структуры 1 и 2 сопоставлены со структурами двойных сульфатов кобальта и никеля с этилендиаммонием, в которых наблюдается обратная картина. Образование как аква-, так и аквасульфатных комплексов характерно для катионов переходных 3d-металлов. В случае двойных сульфатов переходных металлов с неорганическими катионами гидратное число в большей степени зависит от температуры синтеза и ионного радиуса одновалентного металла, в случае двойных сульфатов с органическими катионами картина более сложная. Кристаллическую структуру соединения 3 также можно рассматривать как псевдослоистую, катионный слой образован только органической составляющей, в анионный входят и молекулы воды. В анионном слое имеются полости, объем которых позволяет предположить, что при определенных условиях они могут быть заняты молекулами воды, что соответствовало бы составу (dmedaH₂)(SO₄)·2H₂O. Топологический анализ полученных соединений показал, что металлокомплексы с этилендиаммонием демонcтрируют относительно большую структурную сложность H-связей при меньшей сложности структурных единиц по сравнению с N,N-диметилэтилендиаммонием.

15 0