Статьи автора

Кристаллохимические закономерности в изодиморфном ряду замещения Na₄[Zn_<i>x</i>Ni_{(1–<i>x</i>)}{N(CH₂PO₃)₃}] ⋅ <i>n</i>H₂O (<i>x</i> = 0–1)

Номер выпуска 2 от 01.02.2023

Гетерометаллические комплексы цинка и никеля с нитрило-трис-метиленфосфоновой кислотой Na₄[Zn_xNi\(_{{(1--x)}}\){N(CH₂PO₃)₃}] ⋅ nH₂O (x = 0–1) образуют при кристаллизации изодиморфный ряд замещения. Крайние цинковый и никелевый члены имеют соответственно триклинную и моноклинную структуру. Промежуточные члены кристаллизуются в одной из этих фаз – либо в триклинной с преобладанием цинка Na₄[(Zn,Ni){N(CH₂PO₃)₃}] ⋅ 13H₂O (пр. гр. P\(\bar {1}\), Z = 2, a = 11.171(4)–11.2396(2), b = 11.2612(5)–11.28800(10), c = 12.3241(5)–12.35530(10) Å, α = 108.422(4)°–108.4510(10)°, β = = 97.1603(16)°–97.1790(10)°, γ = 117.0870(10)°–117.133(2)°) и тригонально-бипирамидальной координацией атома металла, либо в моноклинной с преобладанием никеля Na₄[(Ni,Zn)(H₂O){N(CH₂ PO₃)₃}] ⋅ ⋅ 11H₂O (пр. гр. C2/c, Z = 4, a = 11.9987(2)–12.05615(18), b = 18.6231(3)–18.7073(3), c = 21.0758(3)– –21.1264(4) Å, β = 104.3044(17)°–104.3688(16)°) и октаэдрической координацией атома металла. Изучена зависимость валентных углов, типа химической связи, спектроскопических и магнитных свойств от доли цинка среди металлов-комплексообразователей в кристалле x = [Zn]/([Zn] + [Ni]).

51 0

Новые сульфаты кобальта и никеля, темплатированные катионом N,Nʹ-диметилэтилендиаммония: синтез, кристаллические структуры и топологические особенности

Номер выпуска 3 от 01.03.2025

Методом изотермического испарения получены кристаллы новых двойных сульфатов (dmedaH₂)[Co(H₂O)₆](SO₄)₂ (1) и (dmedaH₂)[Ni(H₂O)₄(SO₄)₂] (2), а также (dmedaH₂)₂(SO₄)₂·3H₂O (3), где dmeda – N,Nʹ-диметилэтилендиамин. Соединения кристаллизуются в триклинной сингонии (пр. гр. Р), соединение 3 характеризуется ромбической сингонией (пр. гр. P2₁2₁2₁). Структура 1 содержит изолированные октаэдрические катионы [Co(H₂O)₆]²⁺ и тетраэдры SO₄ ^2–, в структуре 2 присутствуют комплексные анионы транс-[Ni(H₂O)₄(SO₄)₂]^2–. Структуры 1 и 2 сопоставлены со структурами двойных сульфатов кобальта и никеля с этилендиаммонием, в которых наблюдается обратная картина. Образование как аква-, так и аквасульфатных комплексов характерно для катионов переходных 3d-металлов. В случае двойных сульфатов переходных металлов с неорганическими катионами гидратное число в большей степени зависит от температуры синтеза и ионного радиуса одновалентного металла, в случае двойных сульфатов с органическими катионами картина более сложная. Кристаллическую структуру соединения 3 также можно рассматривать как псевдослоистую, катионный слой образован только органической составляющей, в анионный входят и молекулы воды. В анионном слое имеются полости, объем которых позволяет предположить, что при определенных условиях они могут быть заняты молекулами воды, что соответствовало бы составу (dmedaH₂)(SO₄)·2H₂O. Топологический анализ полученных соединений показал, что металлокомплексы с этилендиаммонием демонcтрируют относительно большую структурную сложность H-связей при меньшей сложности структурных единиц по сравнению с N,N-диметилэтилендиаммонием.

17 0